diplomski rad
Nukleofugalnost etil-karbonata u vodenim otopinama acetonitrila

Matija Katić (2015)
Sveučilište u Zagrebu
Farmaceutsko-biokemijski fakultet
Zavod za organsku kemiju
Podaci o radu
NaslovNukleofugalnost etil-karbonata u vodenim otopinama acetonitrila
AutorMatija Katić
Voditelj/MentorMirela Matić (mentor)
Sažetak rada
Izmjerene su brzine solvolize sintetiziranih spojeva: 4,4'-dimetoksibenzhidril-etil-karbonata, 4-metoksibenzhidril-etil-karbonata, 4-metoksi-4'-fenoksibenzhidril-etil-karbonata i 4-metoksi-4'-metilbenzhidril-etil-karbonata u 60%-tnoj i 80%-tnoj vodenoj otopini acetonitrila. Pomoću izračunatih brzina solvolize konstruiran je graf ovisnosti log k o Ef vrijednostima koji je pokazao izvrsnu linearnu korelaciju. Primjenom jednadžbe pravca, log k (25 °C) = sf (Nf + Ef), izračunati su parametri nukleofugalnosti etil-karbonata, i iznose: Nf = –2,85 i sf = 0,99 u 80%-tnom acetonitrilu, te Nf = –2,54 i sf = 0,90 u 60%-tnom acetonitrilu. Usporedbom vrijednosti izmjerenih u dvije vrste otapala uočeno je da se povećanjem udjela vode u otapalu, odnosno povećanje polarnosti otapala povećava reaktivnost izlazne skupine tj. nukleofugalnost, a smanjuje vrijednost sf, što je u skladu s prethodno dobivenim rezultatima za metil- i fenil-karbonate. Prema reaktivnosti u vodenim otopinama acetonitrila, etilkarbonat se smjestio među manje reaktivne izlazne skupine pri čemu je tosilatna najreaktivnija (Nf/sf =7,97/0,82 u 60% acetonitrilu), a 2,2-dimetilpropanoatna (Nf/sf = –5,32/1,02 u 60% acetonitrilu) najmanje reaktivna izlazna skupina.
Ključne riječikarbonati benzhidrilni supstrati solvoliza kinetika nukleofugalnost elektrofugalnost
Naslov na drugom jeziku (engleski)Nucleofugality of ethyl-carbonates in aqueous acetonitrile solutions
Povjerenstvo za obranuMirela Matić
Bernard Denegri
Ivana Perković
Ustanova koja je dodijelila akademski/stručni stupanjSveučilište u Zagrebu
Farmaceutsko-biokemijski fakultet
Ustrojstvena jedinica niže razineZavod za organsku kemiju
MjestoZagreb
Država obraneHrvatska
Znanstveno područje, polje, granaBIOMEDICINA I ZDRAVSTVO
Farmacija
Farmacija
Vrsta studijasveučilišni
Stupanjintegrirani preddiplomski i diplomski
Naziv studijskog programaFarmacija
Akademski / stručni nazivmagistar/magistra farmacije
Kratica akademskog / stručnog nazivamag. pharm.
Vrsta radadiplomski rad
Jezik hrvatski
Datum obrane2015-09-28
Sažetak rada na drugom jeziku (engleski)
The rate constants of solvolysis have been determined for synthesized compounds: 4,4'-dimethoxybenzhydryl ethyl carbonate, 4-methoxybenzhydryl ethyl carbonate, 4-methoxy-4'-phenoxybenzhydryl ethyl carbonate and 4-methoxy-4'-methylbenzhydryl ethyl carbonate in 80 % aqueous acetonitrile and 60 % aqueous acetonitrile. The observed and calculated rate constants of solvolysis have been used for plotting log k vs. Ef - value graph which shows great linear correlation. The equation log k (25 °C) = sf (Nf + Ef) was used to calculate Nf and sf values in 80 % aqueous acetonitrile and 60 % aqueous acetonitrile. Obtained values are Nf = –2,85 and sf = 0,99 in 80 % aqueous acetonitrile and Nf = –2,54 and sf = 0,90 in 60 % aqueous acetonitrile. By comparing this values it can be seen that Nf value decreases as the water content in the solution increases, ie. the more polar solvent is, leaving group is more reactive, while sf value decreases, which is in correspondence with previously known results for methyl and phenyl carbonates. According to reactivity in aqueous acetonitrile solutions, ethyl carbonate is less reactive leaving group, on the scale on which tosylate group is the most reactive, Nf/sf = 7,97/0,82 in 60 % aqueous acetonitrile and pivalate group is the least reactive Nf/sf = –5,32/1,02 in 60 % aqueous acetonitrile.
Ključne riječi na drugom jeziku (engleski)carbonates benzhydrylium substrates solvolysis kinetics electrofugality nucleofugality
Vrsta resursatekst
Prava pristupaRad u otvorenom pristupu
Uvjeti korištenja radahttp://rightsstatements.org/vocab/InC/1.0/
URN:NBNhttps://urn.nsk.hr/urn:nbn:hr:163:694418
PohranioPetra Gašparac