Sinteze i mehanizmi nukleofilne supstitucije benzilnih bromida u 50%-tnom acetonu

diplomski rad

• Naslov (engleski): Syntheses and mechanisms of nucleophilic supstitution of benzyl bromides in 50% acetone
• Autor: Luka Bare
• Mentor: Bernard Denegri (mentor)
• Mentor: Mirela Matić (komentor)
• Član povjerenstva: Bernard Denegri (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Mirela Matić (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Jasna Jablan (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Farmaceutsko-biokemijski fakultet; (Zavod za organsku kemiju); Zagreb
• Datum i država obrane: 2021-10-01, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: PRIRODNE ZNANOSTI; Kemija; Organska kemija

Sažetak

Ovaj rad proučava sinteze i kinetike solvolize različito supstituiranih benzilnih bromida. Sintetizirani su 4-metilbenzil-bromid, 4-metoksibenzil-bromid, 4-(metiltio)benzil bromid, 4-tert-butilbenzil-bromid, 4-fenoksibenzil-bromid, 3,4-dimetilbenzil-bromid, 4-fenilbenzil-bromid i benzil-bromid. Identitet i čistoća spojeva potvrđena je nuklearnom magnetskom rezonancijom i tankoslojnom kromatografijom. Kinetike solvolize nije bilo moguće pratiti kod 4-metoksibenzil-bromida i benzil-bromida. Kinetička mjerenja solvolitičkih reakcija provođena su konduktometrijski u 50 %-tnoj vodenoj otopini acetona. Konstante brzina reakcija ekstrapolirane su na 25°C. Logaritmi konstanti brzina korelirani su sa σ+ vrijednostima kako bi se prikazala Hammett-Brownova korelacija. Na korelacijskom grafu dobivena su dva pravca različitih nagiba, tj. različitih reakcijskih konstanti (ρ+). Različiti nagibi pravaca ukazuju na promjenu reakcijskog mehanizma solvolize u seriji benzilnih bromida. Zaključeno je da 4-metilbenzil-bromid, 3,4-dimetilbenzil-bromid, 4-tert-butilbenzil-bromid i 4-fenilbenzil-bromid solvoliziraju putem SN2 reakcijskog mehanizma, a 4-fenoksibenzil-bromid i 4-(metiltio)benzil-bromid solvoliziraju putem SN1 reakcijskog mehanizma.

Sažetak (engleski)

This thesis investigates syntheses and kinetics of solvolysis of differently substitued benzyl bromides. 4-methylbenzyl bromide, 4-methoxybenzyl bromide, 4-(methylthio)benzyl bromide, 4-tert-butylbenzyl-bromide, 4-phenoxybenzyl bromide, 3,4-dimethylbenzyl bromide, 4-phenylbenzyl bromide and benzyl bromide have been synthesized. Their identity and purity have been confirmed by both nuclear magnetic resonance and thin layer chromatography. The kinetics of solvolysis of 4-methoxybenzyl bromide and benzyl bromide were not measurable. The kinetics of solvolysis in 50 % aqueous acetone were studied using conductometry. Rate constants were extrapolated to 25 °C. The logarithms of rate constants were correlated with σ+ values in order to obtain Hammet-Brown's correlation. The correlation gave two lines of different slopes. The different slopes indicate a change in the reaction mechanism of solvolysis in the series of solvolyses. It has been concluded that the solvolyses 4-methylbenzyl bromide, 3,4-dimethylbenzyl bromide, 4-phenylbenzyl bromide and 4-tert-butylbenzyl bromide proceed through the SN2 reaction mechanism whereas the solvolyses of 4-phenoxybenzyl bromide and 4-(methyltio)benzyl bromide proceed through the SN1 mechanism.

• Ključne riječi: Hammett-Brownova korelacija; solvoliza
• Ključne riječi (engleski): Hammett-Brown correlation; solvolysis
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:163:052437
• Studijski program: Naziv: Farmacija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: integrirani preddiplomski i diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra farmacije (mag. pharm.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup
• Datum i vrijeme pohrane: 2022-02-09 13:27:15