Utjecaj supstituenata na nukleofilnost purinskih baza

diplomski rad

• Naslov (engleski): The influence of substituents on the nucleophilicity of purine bases
• Autor: Marin Simić
• Mentor: Valerije Vrček (mentor)
• Član povjerenstva: Valerije Vrček (predsjednik povjerenstva)
• Član povjerenstva: Tin Weitner (član povjerenstva)
• Član povjerenstva: Davor Šakić (član povjerenstva)
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Farmaceutsko-biokemijski fakultet; (Zavod za organsku kemiju); Zagreb
• Datum i država obrane: 2023-06-13, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: BIOMEDICINA I ZDRAVSTVO; Farmacija; Farmacija

Sažetak

Kvantno-kemijskim metodama izračunate su kondenzirane Fukui funkcije za purin, adenin i derivate
adenina, te je provedena usporedba s prethodno poznatim eksperimentalnim rezultatima konjugacije
ferocenoil-klorida na purin i njegove derivate. SN2-slična supstitucijska reakcija između ferocenoilklorida i aniona adenina je regioselektivan proces u kojem omjer produkata (N7/N9-ferocenoil
izomera) ovisi o steričkim svojstvima supstituenta na N6-položaju. Veliki, razgranati supstituenti na
N6-atomu mogu ometati reakciju na N7-položaju, sprječavajući pristup elektrofila. Kao posljedica
toga, smanjuje se udio N7-produkta, tj. raste udio N9-ferocenoil regioizomera. U slučaju kad je
sterički učinak zanemariv, kao npr. kod purina, prevladava elektronski učinak N6-supstituenta, što
je potkrijepljeno izračunima kondenziranih Fukui funkcija. Svi izračuni pokazuju da je atom N7
nukleofilniji od N9-atoma u svim purinskim derivatima.

Sažetak (engleski)

Condensed Fukui functions for purine, adenine and adenine derivatives were calculated using
quantum chemical methods and a comparison was made with previously known experimental results
of ferrocenyl chloride conjugation to purine and its derivatives. The SN2-like substitution reaction
between ferrocenoyl chloride and adenine anion is a regioselective process in which the product
ratio (N7/N9-ferrocenoyl isomer) depends on the steric properties of the substituent at the N6-
position. Large, bulky substituents at the N6-atom can hinder the reaction at the N7-position,
preventing access of an electrophile. As a consequence, the proportion of N7-product decreases, i.e.
the proportion of N9-ferrocenoyl regioisomer increases. In the case when the steric effect is
negligible, such as for purines, the electronic effect of the N6-substituent prevails, which is
supported by calculations of condensed Fukui functions. All calculations show that the N7 atom is
more nucleophilic than the N9 atom in all purine derivatives.

• Ključne riječi: adenin; ferocen; NMR spektroskopija; računalna kemija
• Ključne riječi (engleski): adenine; ferrocene; NMR spectroscopy; computational chemistry
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:163:587344
• Studijski program: Naziv: Farmacija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: integrirani preddiplomski i diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra farmacije (mag. pharm.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Otvoreni pristup
• Datum i vrijeme pohrane: 2024-01-04 16:02:10