Termodinamika ciklopaladiranja 4-dimetilaminoazobenzena

diplomski rad

• Naslov (engleski): Thermodynamics of cyclopalladation of 4-dimethylaminoazobenzene
• Autor: Boris Prohaska
• Mentor: Ana Budimir (mentor)
• Član povjerenstva: Ana Budimir
• Član povjerenstva: Tin Weitner
• Član povjerenstva: Viktor Pilepić
• Ustanova koja je dodijelila akademski / stručni stupanj: Sveučilište u Zagrebu; Farmaceutsko-biokemijski fakultet; (Zavod za opću i anorgansku kemiju); Zagreb
• Datum i država obrane: 2015-09-30, Hrvatska
• Znanstveno / umjetničko područje, polje i grana: BIOMEDICINA I ZDRAVSTVO; Farmacija; Farmacija

Sažetak

U ovom radu ispitana je kinetika i mehanizam reakcije PdCl2(DMF)2 s 4-dimetilaminoazobenzenom u N,N-dimetilformamidu. Mjerenja su izvršena pod uvjetima pseudo-prvog reda tj. u velikom molarnom suvišku PdCl2(DMF)2 u odnosu na 4-dimetilaminoazobenzen te pri različitim temperaturama. Rezultati kinetičkih istraživanja pokazali su da se u ovim eksperimentalnim uvjetima reakcije monopaladiranja, odnosno dipaladiranja, odvijaju u dva uzastopna koraka. U prvom brzom koraku dolazi do nastajanja mononuklearnog, LPdCl2(DMF), odnosno monociklopaladiranog adukta L[PdCl2(DMF)]2 nakon čega slijedi spori korak u kojem dolazi do pucanja orto C-H veze i nastajanja nove Pd-C veze. Aktivacijski parametri, ΔH, ΔS te ΔEa za oba reakcijska koraka su određeni i diskutirani.

Sažetak (engleski)

In this work the kinetics and mechanism of reactions of PdCl2(DMF)2 with azobenzene and 4-dimethylaminoazobenzene in N,N-dimethylformamide were examined. The measurements were conducted under pseudo first order which means that one of the reactant was in molar excess, PdCl2(DMF)2. It was found that the mono- and dicyclopalladation reactions of azobenzenes proceed in two consecutive processes, adduct formation and palladation steps. The rate-determining step in both palladations is the breaking of the ortho C-H bond. From specific rate constants can be seen that the substitution of azobenzene significantly affect on the rate of complexation. From the resaults we see that by increasing the temperature we came to increase the constance rate.

• Ključne riječi: azobenzeni; ciklopaladiranje; kinetika; mehanizam
• Ključne riječi (engleski): azobenzene; cyclopalladation; kinetics; mechanisms
• Jezik: hrvatski
• URN:NBN: urn:nbn:hr:163:246888
• Studijski program: Naziv: Farmacija; Vrsta studija: sveučilišni; Stupanj studija: integrirani preddiplomski i diplomski; Akademski / stručni naziv: magistar/magistra farmacije (mag. pharm.)
• Vrsta resursa: Tekst
• Način izrade datoteke: Izvorno digitalna
• Prava pristupa: Pristup korisnicima matične ustanove
• Datum i vrijeme pohrane: 2016-02-23 12:08:21